摘要:利用王水溶樣，活性炭吸附—灰化—王水溶解—硫脲提取—原子吸收光譜法測定微量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)( GAu － 9b) 的30 個子樣含量，每個子樣重復(fù)測定3 次。分析了利用奧豪斯DV314C型電子天平稱量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率造成的測量不確定度，估算出合成不確定度范圍為1． 6 % ～ 2． 2 %( A 品) ，論證了分析測定方法的可行性; 對單個樣品重復(fù)分析結(jié)果的可靠性及樣品的均勻性進(jìn)行評估，計算出樣品均勻性質(zhì)量參數(shù)為0． 77，樣品測定結(jié)果的相對偏差( ＲD) 均符合地質(zhì)實驗室質(zhì)量管理規(guī)范要求，依此判定該樣品的均勻性質(zhì)量等為合格。

  關(guān)鍵詞: 微量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GAu － 9b; 電子天平；均勻性檢驗; 不確定度；奧豪斯儀器

  均勻性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須具備的特性之一。均勻性檢驗得到的數(shù)據(jù)實際上包含了兩種不確定度，一是樣品不均勻引起的不確定度，二是測量不確定度，所以在均勻性檢驗中應(yīng)該采用高精度的方法。本文采用富集效果好的活性炭吸附—灰化—王水溶解—硫脲提取—石墨爐原子吸收光譜法測定微量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，并以該方法為基礎(chǔ)，結(jié)合石墨爐原子吸收法對測定介質(zhì)的要求，制定了微量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析步驟。通過查閱測量不確定度有關(guān)文獻(xiàn)，計算了樣品分析的合成不確定度，將合成的相對不確定度與重復(fù)分析相對偏差允許限進(jìn)行比較，確定了擬定分析方法的可靠性。均勻性檢驗方法很多，主要有方差法、極差法、區(qū)間法和三分之一法等，其中方差法和極差法經(jīng)多年的實踐證明是可靠的，本文采用方差法( F) 檢驗，得到樣品均勻性良好。

  1 實驗部分

  1． 1 儀器和主要試劑

  752型分光光度計(上海恒平）; 其測定金條件參考文獻(xiàn)。金標(biāo)準(zhǔn)溶液: 用上海奧豪斯儀器生產(chǎn)的移液器移取1 mL 標(biāo)準(zhǔn)儲備液( ρ = 1 mg /mL) 于100 mL 容量瓶中，采用10 % 的王水定容得到10 μg /mL 的金標(biāo)準(zhǔn)中間溶液。采用同樣方法配制得到0． 1 μg /mL 的金標(biāo)準(zhǔn)工作溶液�；钚蕴�: 粒徑0． 074 mm，化學(xué)純，北京光華木材廠; 使用前，需經(jīng)NH4F 浸泡7 d 去除雜質(zhì)。鹽酸、硝酸、硫脲試劑均為分析純，水為蒸餾水。

電子天平DV314C型（奧豪斯儀器）。

  1． 2 實驗樣品

  實驗樣品為中地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所化探質(zhì)量監(jiān)控站承接的待定值的微量金標(biāo)準(zhǔn)樣品( 0． 074 mm) ，編號為GAu － 9b，給定樣品金量的參考范圍為1 ～ 3 ng /g。武警黃金指揮部測試中心( 武裝黃金地質(zhì)研究所實驗室) 作為協(xié)作單位之一，承擔(dān)了該樣品的均勻性檢驗任務(wù)，接收的樣品共30 份，編號分別為GAu － 9b1 ～ GAu － 9b30。

  1． 3 分析方法

  參照《巖石礦物分析》( 第二版) ，考慮酸性介質(zhì)對石墨爐原子吸收測定的影響，擬定了操作方法。利用上海奧豪斯電子天平DV314c型稱取10 g 樣品于瓷坩堝中，置于馬弗爐中灼燒( 升溫至650 ℃，保溫1 h) ，冷卻至室溫后取出，轉(zhuǎn)移至400 mL 玻璃燒杯中，加入50 % 的王水100 mL 攪勻，置于電熱板上加熱，保持微沸40 min 后取下，依次加入50 mL 自來水和10 mL 2 g /L 明膠溶液攪勻，待溶液與殘渣分離并冷卻至室溫，用活性炭柱富集溶液中的金并分離。將載金炭轉(zhuǎn)移至25 mL 瓷坩堝中，置于650 ℃馬弗爐中灼燒灰化1 h 后取出冷卻，加入5 mL 王水水浴溶解，蒸至近干，加入1 ～ 2 mL 鹽酸將硝酸趕凈，用移液管移取10 mL 10 g /mL 的硫脲提取( 微熱)，冷至室溫后，采用石墨爐原子吸收測定。將測定結(jié)果進(jìn)行計算。

  2 測量不確定度

  2． 1 測量不確定度來源：上海奧豪斯電子天平稱量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率直接影響分析測定結(jié)果計算公式中的ρ、V、ms

分量，這些是測量不確定度的主要來源：1) 電子天平的稱量精度: 所使用的托盤天平小刻度為0． 1 g，則由于稱量精度可能產(chǎn)生的測量不確定度為0． 1 g; 稱樣10 g 時，其相對測量不確定度為1． 0 %。2) 玻璃器皿的刻度精度: 制成試液要使用10 mL大肚移液管1 次，已知這種玻璃器皿刻度( 制造時)可能產(chǎn)生的相對測量不確定度為0． 2 % ( A 品) ; 這樣由于器皿造成的不確定度為0． 2 %。3) 活性炭對金的吸附率: 活性炭對金的吸附不完全而可能引起的相對測量不確定度為0． 4 % ～1． 0 %。

  2． 2 合成不確定度

  根據(jù)測定結(jié)果計算公式，以上儀器、器皿、材料所引起的相對不確定度的加和為合成相對不確定度，即1． 6 % ～ 2． 2 %( A 品) 。

  2． 3 測定方法可行性

  根據(jù)現(xiàn)行規(guī)范對金分析精密度控制的要求，當(dāng)1 ng /g≤w( Au) ≤3 ng /g 時，允許分析結(jié)果的( 大)相對偏差為66． 6 %。可見，上述總的合成相對測量不確定度小于相對偏差允許限，擬定的分析方法是可行的。

  2． 4 實驗結(jié)果

  以ρ( Au) 分別為0，2，5，10 ng /mL 的標(biāo)準(zhǔn)系列( 介質(zhì)為10 ng /mL 的硫脲) ，采用石墨爐原子吸收光譜法進(jìn)行測定。

  3 樣品均勻性檢驗

  3． 1  樣品均勻性

  均勻性檢驗方法很多，主要有方差法、極差法、區(qū)間法和三分之一法等。其中，方差法和極差法經(jīng)多年的實踐證明是可靠的，已廣泛得到應(yīng)用。本文均勻性檢驗采用方差法。

  4 結(jié)論

  1) 該測定方法總的合成相對測量不確定度小于相對偏差允許限，擬定的分析方法是可行的。2) 樣品分析測定值通過了F 檢驗，遠(yuǎn)小于F’臨界值，微量金標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GAu － 9b 定值均勻性是合格的，從而說明樣品均勻性是合格的。